Si es posible pero necesitarás Studio. Ve a una solicitud de cotización y abre Studio, da click en el botón de confirmar orden y da click en en el botón de Abrir la vista kanban de aprobaciones

Agrega la nueva aprobación y dale un nombre, elige un grupo y agrega las condiciones:

Genera una nueva en el paso 2 pero donde el total sea mayor o igual que 5001.

Si un usuario no incluido en los aprobadores agrega una orden de compra menor a 2000 no necesita aprobación:

Una mayor de 2000 pide una aprobación: 

Y una mayor a 5001 necesita (2) aprobaciones: